无溶剂复合机有机合成方法

无溶剂复合机无溶剂有机反应是指不采用溶剂的有机反应，它可以是固体原料之间的固相反应、液体原料之间的液相反应，也可以是原料在熔融状态下的反应，或不同相态原料之间的非均相反应。已报道的无溶剂有机反应类型很多，包括各种热反应和光化学反应。为了促进无溶剂反应或提高其选择性，常采用的方法有研磨法、相转移催化法、微波辐射法、主- 客体包结法等。
  1、研磨法
  对于涉及多个反应物的反应体系，可通过研磨或高速振动粉碎等强力机械方法使物料充分混合，然后通过常温静置或 加热使反应发生。
  2、相转移催化法
  对于固- 液和液- 液等多相无溶剂体系，可通过相转移催化促进反应。
  3、微波辐射法
    由于微波作用下的化学反应速率较传统加热方法有较大幅度的增加，且往往产品的产率和纯度高，所以微波促进有机化学反应的研究已成为一个引人注目的全新领域。微波促进反应宜采用无溶剂反应体系。关于微波促进的无溶剂有机合成反应的报道很多，这种方法在合成无溶剂复合溶剂时应用比较多。微波无溶剂反应主要有以下3 种实施方式：
    （1）直接微波法
    微波直接作用于反应物料。物料可预先通过机械混合(如研磨) 或混晶。在无溶剂条件下通过常规加热进行二苯乙二酮至二苯乙醇酸的重排反应，带有给电子基的反应比较慢。采用无溶剂微波幅射技术，成功地实现了6 种偶氮染料的“一锅法”合成。和传统方法相比，反应在常温下进行，不需控制温度，反应仅需几秒钟至几分钟，产率也明显地提高。
    （2）相转移催化微波法
    对多相无溶剂体系，同时采用相转移催化和微波辐射往往能获得更好的效果。在相转移催化作用下，微波能有效地促进各种无溶剂烷基化反应，产率均大于90 %。
    （3）负载微波法
    反应物先通过浸渍负载于多孔性无机载体(如氧化铝、硅胶、粘土等) 上，然后通过微波辐射进行反应。反应结束后，产物用适当的溶剂萃取。这些透明的无机载体既不吸收也不影响微波的传导，而吸附在载体表面上的羟基、水或极性分子则可强烈地吸收微波而被激活，因而反应速率大大提高。该法又称为微波干法合成技术。
     4、主- 客体包结法
    以反应物为客体，以一定比例的另一种适当化合物为主体形成包结化合物，然后再设法使反应物发生反应，可提高反应的选择性。在某些情况下，利用光活性主体与反应物形成包结物，可实现不对称固相合成。